第五节　黄酮类化合物

　　一、定义

　　黄酮类化合物是泛指两个苯环(A-环与B-环)通过中央三碳链相互连接而成的一系列化合物。

　　具有C6-C3-C6的基本骨架，

　　以2-苯基色原酮为基本母核。

　　二、结构类型、典型化合物及生物活性(熟练掌握)

　　1.黄酮和黄酮醇

　　黄酮为2-苯基色原酮;C-3位有含氧取代基则为黄酮醇类。

　　槐米中的槲皮素及其苷(芦丁)治疗毛细血管变脆引起的出血症。从银杏叶中分离出山柰酚、槲皮素，具有扩张冠状血管和增加脑血流量的作用

　　2.二氢黄酮和二氢黄酮醇

　　黄酮(醇)类的C-2、C-3位双键被还原，即为二氢黄酮(醇)类。

　　陈皮中的橙皮苷，用于治疗冠心病。

　　水飞蓟宾具有保肝、提高肝脏解毒能力的作用。

　　3.异黄酮和二氢异黄酮

　　B环连接在C-3位上。

　　葛根总异黄酮(有大豆素、大豆苷及葛根素等)有增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用。大豆素还具有雌激素样作用。

　　4.查耳酮和二氢查耳酮

　　该类化合物的两个苯环之间的三碳链为开链结构。如红花中有效成分为红花黄色素，具有治疗心血管疾病的作用，已应用于临床。

　　5.花色素类和黄烷醇类

　　无羰基，花色素1位O原子带正电荷，是一类水溶性色素。

　　黄烷醇类又称儿茶素类化合物。

　　黄酮类化合物的分类及其结构特征

黄酮类	以2-苯基色原酮为基本母核
黄酮醇类	基本母核的3位上连有羟基或其他含氧基团
二氢黄酮类	基本母核的2、3位双键被氢化而成
二氢黄酮醇类	二氢黄酮醇类具有黄酮醇类的2、3位被氢化的基本母核
异黄酮类	3-苯基色原酮的结构
查耳酮类	A、B环的三碳链不形成环状
花色素类	基本母核的C环无羰基，1位氧原子以（钅羊）盐形式存在
黄烷醇类	黄烷-3-醇类：又称为儿茶素类

　　结构类型、典型化合物及生物活性

结构类型	中药	成份	生物活性
黄酮醇	槐米	芦丁<	毛细血管变脆引起的出血症
	银杏叶	山柰酚、槲皮素	扩张冠状血管和增加脑血流量
二氢黄酮	陈皮	橙皮苷	冠心病
	水飞蓟宾		保肝、提高肝脏解毒能力
异黄酮	葛根	大豆素、大豆苷及葛根素	大豆素还具有雌激素样作用
查耳酮	红花	红花黄色素	治疗心血管疾病

　　记忆：陈二水，插红花，纯银米，一个豆。

　　三、理化性质及显色反应

　　1.黄酮类化合物的性状(了解)

　　(1)形态：多为结晶性固体，少数(如黄酮苷类)为无定形粉末。

　　(2)颜色：

　　黄酮、黄酮醇及其苷类　　　　　多呈灰黄色至黄色

　　查耳酮　　　　　　　　　　　　为黄至橙黄色

　　二氢黄酮(醇)　　　　　　　　不呈黄色，几乎为无色

　　异黄酮共轭很少　　　　　　　　仅显微黄色

　　花色素　　　　　　　　　　　　一般pH<7显红色

　　pH=8.5显紫色

　　pH>8.5显蓝色

　　2.黄酮类化合物的溶解性(掌握)

　　(1)一般黄酮苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。

　　其中在水中的溶解度：

　　花色素>二氢黄酮(醇)>黄酮(醇)，查耳酮

　　记忆：小花二，黄耳朵

　　(2)黄酮类化合物的羟基糖苷化后，水溶性相应加大，而在有机溶剂中的溶解度则相应减小。

　　3.黄酮类化合物的酸碱性(掌握)

　　(1)酸性

　　黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶中。

　　其酸性强弱与酚羟基数目的多少和位置有关。

　　例如黄酮的酚羟基酸性由强到弱顺序是：

　　7，4′-OH>7-或4′-OH>一般酚羟基>5-OH

　　记忆：745气死我，酸性由强到弱

　　(2)碱性

　　γ-吡喃环上的1-氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成盐，但生成的盐极不稳定，遇水后即可分解。

　　4.黄酮类化合物的显色反应(掌握)

反应类型	反应名称	对应结构	颜色反应		考点
还原反应	盐酸 - 镁粉	黄酮（醇）、 二氢黄酮（醇）	红色～紫红色		最常用
		查耳酮、儿茶素类则无该显色反应
	四氢 硼钠（钾）	二氢黄酮（醇）	红～紫红色		见“氢” 就选“氢”
与金属离子络合反应	铝盐	黄酮类	生成的络合物多为黄色，并有荧光		定性定量分析
	锆盐 - 枸橼酸	3-OH 或 5-OH	加二氯氧锆的甲醇若出现黄色	3-OH或 5-OH	3不退，5退 告丫，散伙儿
			再加入枸橼酸的甲醇溶液，黄色不退	示有3-OH或3,5-OH
			黄色减退，加水稀释后转为无色	示无 3-OH，但有 5-OH
	三氯化铁	酚羟基	生成黄绿等色		中药忌铁锅熬

　　四、提取与分离(了解)

黄酮苷的提取	溶剂提取法	乙醇和甲醇是最常用的黄酮化合物提取溶剂
	碱提酸沉法	黄酮类化合物大多具有酚羟基，有弱酸性。芦丁、橙皮苷、黄芩苷均可用此法提取
黄酮的分离	pH梯度萃取法	酸性强弱不同	强酸： 7，4′-OH 7-或4′-OH 一般酚羟基 5-OH	弱碱： 5%NaHCO3  5%Na2CO3  0.2%NaOH 4%NaOH