A选项正确：与厂外铁路线（中心线）的防火间距不应小于40m。
B选项正确：与厂内铁路线（中心线）的防火间距不应小于30m。
C选项错误：与厂外道路（路边）的防火间距不应小于20m。
D选项正确：与厂内主要道路（路边）的防火间距不应小于10m。
综上所述，本题选择C。